化學需氧量(COD)是指在一定的條件下,用強氧化劑處理水量時所消耗氧化劑的量。COD反映了水中受還原性物質污染的程度。水中的還原性物質有有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等,所以COD測定又可反映水中有機物的含量。 一、 重鉻酸鉀法測定(CODCr)的原理
在強酸性溶液中,準確加入過量的重鉻酸鉀標準溶液,加熱回流,將水樣中還原性物質(主要是有機物)氧化,過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸ya鐵銨標準溶液回滴,根據所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量計算水樣化學需氧量。 二、儀器 1、回流裝置。 2、加熱裝置。 3、25ml或50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。 三、試劑 1、 重鉻酸鉀標準溶液(C1/6K2Cr2O7);稱取預先在120℃烘干2h的基準或you質純重鉻酸鉀12.258g溶于水中,移入1000ml容量瓶,稀釋**標準線,搖勻。 2、 試亞鐵靈指示液:稱取1.485g鄰菲啰啉(C12H8N2?H2O)、0.695g硫酸ya鐵(FeSO4?7H2O)溶于水中,稀釋**100ml,儲于棕色瓶內。 3、 硫酸ya鐵銨標準溶液(C(NH4)2 Fe(SO4)2?6H2O):稱取39.5g硫酸ya鐵銨溶于水中,邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸,冷卻后移入1000ml容量瓶中,加水稀釋,搖勻。臨用前,用重鉻酸鉀標準溶液標定。 標定方法:準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500ml錐形瓶中,加水稀釋**110ml左右,緩慢加入30ml濃硫酸,混勻。冷卻后,加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15ml),用硫酸ya鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色**紅褐色即為終點。 C=0.2500×10.00/V 式中:C-----硫酸ya鐵銨標準溶液的濃度(mol/L); V-----硫酸ya鐵銨標準溶液的用量(ml)。 4、硫酸-硫酸銀溶液:于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置1-2d,不時搖動使其溶解。 5、硫酸汞:結晶或粉末。 四、測定步驟 1、 取20.00ml混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋**20.00ml)置于冷凝管中,準確加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液及數顆沸石,連接磨口的回流冷凝管,從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液,輕輕搖動錐形瓶是溶液混勻,加熱回流2h(自開始沸騰時計時)。 對于化學需氧量高的廢水樣,可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質玻璃試管中,搖勻,加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色,在適當減少廢水取樣量,直**溶液不變綠色為止,從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時,所取廢水樣量不得少于5ml,如果化學需氧量很高,則廢水樣應多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時,應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中,再加20.00ml廢水(或適量廢水稀釋**20.00ml),搖勻。 2、 冷卻后,用90ml水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml,否則因酸度太大,滴定終點不明顯。 3、 溶液再度冷卻后(手基本感覺不到溫度),加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸ya鐵銨標準溶液滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色**紅褐色即為終點,記錄硫酸亞ya鐵銨標準溶液的用量。 4、 測定水樣的同時,取20.00ml重蒸餾水,按同樣的操作步驟作空白試驗。記錄測定空白時硫酸ya鐵銨標準溶液的用量。 五、計算:注意事項 1、 使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的**高量可達40mg,如取用20.00ml水樣,即**高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現少量氯hua汞沉淀,并不影響測定。 2、 水樣取用體積可在10.00-50.00ml范圍內,但試劑用量及濃度需按下表進行相應調整,也可得到滿意的結果 3、酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸ya鐵銨標準溶液
4、 水樣加熱回流后,溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5-4/5為宜。 5、 用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時,由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251g 鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中,轉入1000ml容量瓶,用重蒸餾水稀釋**標線,使之成為500mg/L的CODCr標準溶液。用時新配。 6、 CODCr的測定結果應保留三位有效數字。 7、 每次試驗時,應對硫酸ya鐵銨標準滴定溶液進行標定,室溫較高時尤其注意,建議每日進行一次標定或是將硫酸ya鐵銨放置在冰箱中(20℃)保存。
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