1、重鉻酸鹽回流法

測定原理：在硫酸酸性介質中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為9mol/L，148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度，加熱使消解反應液沸騰。以水冷卻回流加熱反應2h，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據硫酸亞鐵按溶液的消耗量計算水樣的CODcr值。

優缺點：國標方法，結果準確，但回流裝置占的實驗空間大，耗時長，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。

2、高錳酸鉀法

測定原理：以高錳酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來的COD稱為高錳酸鹽指數（CODmn）。水樣加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出高錳酸鹽指數。

優缺點：實驗過程中產生的污染比國標方法小，但是酸性高錳酸鉀法氧化性較低，氧化不完全，所以測得高錳酸鹽指數比重鉻酸鹽指數低，通常與國標方法測定結果相差3-8倍。因此，CODcr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水，而CODmn主要針對污染物相對較低的河流水和地表水。

3、快速消解分光光度法

測定原理：這種方法的原理與國標方法相似，通過提高消解反應體系中氧化劑濃度、增加硫酸酸度、提高反應溫度、增加助催化劑等條件來提高反應速度，消解體系硫酸酸度由9.0mg/L提高到10.2mg/L，反應溫度由150℃提高到165℃，消解時間由2h減少到10min～15min，采用密封管作為消解管，取小計量的水樣和試劑于密封管中進行消解，試液中還原性物質與重鉻酸鉀反應，生成三價鉻離子，三價鉻離子對波長為600nm的光有特點吸收，其吸光度與三價鉻離子濃度的關系服從郎伯-比爾定律。三價鉻離子與試液中還原性物質的量有關，因而通過測定三價鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。

優缺點：占用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到最小程度，操作簡便，安全穩定，準確可靠，適宜大批量測定，但測定值比國標方法偏低。

4、紫外分光光度法

測定原理：在254nm處光直接透過試樣的吸收系數與化學需氧量或高錳酸鹽指數具有相關性。

優缺點：無需試劑，無需消解，沒有廢液，操作簡便，適宜大批量測定，但是紫外法主要針對污染物相對較低的清潔水，而且干擾因素較多。

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